Tropinon - Tropinone
|
|
|
|
| İsimler | |
|---|---|
|
IUPAC adı
8-Metil-8-azabisiklo[3.2.1]oktan-3-on
|
|
| Diğer isimler
3-tropinon
|
|
| tanımlayıcılar | |
|
3B model ( JSmol )
|
|
| chebi | |
| Kimyasal Örümcek | |
| İlaç Bankası | |
| ECHA Bilgi Kartı |
100.007.756 
|
|
PubChem Müşteri Kimliği
|
|
| ÜNİİ | |
|
CompTox Panosu ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Özellikler | |
| C 8 H 13 HAYIR | |
| Molar kütle | 139.195 g/mol |
| Dış görünüş | kahverengi katı |
| Erime noktası | 42,5 °C (108.5 °F; 315.6 K) |
| Kaynama noktası | (çözünür) |
| Tehlikeler | |
| NFPA 704 (ateş elmas) | |
|
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da). |
|
 doğrulamak ( nedir ?)
  |
|
| Bilgi kutusu referansları | |
Tropinon bir olan alkaloit ünlü tarafından 1917 yılında sentezlenmiş, Robert Robinson bir şekilde sentetik habercisi atropin , sırasında kıt emtia Dünya Savaşı . Tropinon ve alkaloidler kokain ve atropinin tümü aynı tropan çekirdek yapısını paylaşır . pH 7.3 ana türde karşılık gelen konjugat asidi tropiniumone olarak bilinir .
sentez
Tropinonun ilk sentezi 1901'de Richard Willstätter tarafından yapıldı. Görünüşe göre ilişkili sikloheptanondan başladı , ancak nitrojen köprüsünü tanıtmak için birçok adım gerekti; sentez yolu için toplam verim sadece %0.75'tir. Willstätter, kokainin yapısının ilk sentezi ve aydınlatılmasında daha önce tropinondan kokain sentezlemişti.
Robinson'ın "çifte Mannich" tepkisi
Robinson'un 1917 sentezi , basitliği ve biyomimetik yaklaşımı nedeniyle toplam sentezde bir klasik olarak kabul edilir . Tropinon bisiklik bir moleküldür , ancak hazırlanmasında kullanılan reaktanlar oldukça basittir: süksinaldehit , metilamin ve asetondikarboksilik asit (veya hatta aseton ). Sentez, biyomimetik reaksiyon veya biyogenetik tip sentezin iyi bir örneğidir çünkü biyosentez aynı yapı taşlarını kullanır. Aynı zamanda, bir gösteren ikili reaksiyonu bir bölgesindeki tek kap sentezinde . Ayrıca, sentezin verimi %17 idi ve müteakip iyileştirmeler ile %90'ı aştı.
Bu reaksiyon, bariz nedenlerle intramoleküler bir "çift Mannich reaksiyonu " olarak tanımlanır . Başkaları da piperidin sentezinde denediği için bu konuda benzersiz değildir.
Aseton yerine asetondikarboksilik asit " sentetik eşdeğer " olarak bilinir , 1,3-dikarboksilik asit grupları halka oluşturma reaksiyonlarını kolaylaştırmak için " aktive edici gruplar " olarak adlandırılır . Kalsiyum tuzu orada bir " tampon " olarak bulunur, çünkü reaksiyon " fizyolojik pH " da yürütülürse daha yüksek verimlerin mümkün olduğu iddia edilir .
reaksiyon mekanizması
Aşağıdaki reaksiyon dizisinden görünen ana özellikler şunlardır:
- Nükleofilik ekleme bölgesinin metilamin için suksinaldehit bir oluşturmak için su kaybı, ardından imin
- İminin ikinci aldehit birimine intramoleküler eklenmesi ve birinci halkanın kapanması
- Moleküller Arası Mannich reaksiyonu bir enolat aseton dikarboksilat
- Su kaybıyla birlikte yeni enolat oluşumu ve yeni imin oluşumu
- İkinci molekül içi Mannich reaksiyonu ve ikinci halka kapanması
- Tropinona 2 karboksilik grubun kaybı
Bazı yazarlar aslında CO biri korumak için çalıştık 2 H gruplarının.
CO 2 karşılık gelen, ancak, R-tropinon, 4 stereoizomere sahiptir ecgonidine alkil ester enantiyomerlerin sadece bir çift vardır.
Sikloheptanondan
IBX dehidrojenasyon (oksidasyon) sikloheptanon bir amin ile reaksiyona sokulması, ardından 2,6-cycloheptadienone [1192-93-4] için (suberone) tropinones oluşturulması için bir yol çok yönlüdür. Uyarılmış mekanizma, çifte bir Michael reaksiyonu (yani eşlenik ilavesi) olarak açıkça tanımlanmıştır .
biyokimya yöntemi
Tropinonun azaltılması
Tropinonun indirgenmesine, birçok bitki türünde karakterize edilen NADPH'ye bağlı redüktaz enzimleri aracılık eder . Bu bitki türlerinin tümü, iki tip redüktaz enzimi, tropinon redüktaz I ve tropinon redüktaz II içerir. TRI, tropin üretir ve TRII, psödotropin üretir. Enzimlerin farklı kinetik ve pH/aktivite özelliklerinden ve TRI'nin TRII'ye göre 25 kat daha yüksek aktivitesinden dolayı, tropinon indirgemesinin çoğunluğu, tropin oluşturmak üzere TRI'dandır.
Ayrıca bakınız
- Benztropin
- Daturaolone
- 2-Karbometoksitropinon (2-CMT) ekgonin kokain analoglarının oluşturulmasında bir ara madde
- ekgonidin