Gertrude Maud Robinson - Gertrude Maud Robinson
Gertrude Maud Robinson | |
|---|---|
| doğmuş |
Gertrude Maud Walsh
6 Şubat 1886
Winsford , Cheshire
|
| Öldü | 1 Mart 1954 (58 yaşında) |
| milliyet | ingilizce |
| Vatandaşlık | Birleşik Krallık |
| gidilen okul | Owens Koleji |
| eş(ler) | Robert Robinson |
| Bilimsel kariyer | |
| Alanlar | Organik Kimya |
Gertrude Maud Robinson (eski adıyla Walsh), bitki pigmentleri üzerine yaptığı çalışmalarla ünlü, etkili bir organik kimyagerdi ; onun adını taşıyan Piloty-Robinson Pirol Sentezi; yağ asitlerinin sentezleri ; ve penisilin karakterine sahip ilk sentetik molekül olan δ-heksenolakton sentezi .
biyografi
Robinson, 6 Şubat 1886'da Winsford, Cheshire'da doğdu ve 1 Mart 1954'te kalp krizinden öldü. Verdin Ortaokulu'na gittikten sonra , kendisine B. Sc. 1907 yılında ve M. Sc. 1908'de Owens Koleji'nden. Daha sonra , daha sonra İsrail'in ilk cumhurbaşkanı olan Chaim Weizmann'ın altında Manchester Üniversitesi'nde araştırma yaptı ve Manchester Kız Lisesi'nde kimya öğretti.
1912'de , daha sonra 1947 Nobel Ödülü'nü kazanan ve birlikte birçok makale yazdığı Robert Robinson ile evlendi ve kısa bir süre İskoçya'daki St. Andrews'e ve University College'a gitmeden önce Sydney Üniversitesi'nde ücretsiz bir gösterici konumuna geçti . Londra. Doymuş ve doymamış yağ asitlerinin sentezleri üzerinde çalıştı ve oleik asit ve laktarik asit sentezleyen ilk kişi oldu . Yöntemleri, zamanın en büyük moleküler ağırlıklarına sahip yağ asitlerinin sentezine yol açtı (özellikle, tricontanoic ve 13-oxodotetracontanoic asitler).
Ayrıca aromatik azoksi bileşiklerinin asimetrik yapısını bağımsız olarak önerdi ve kocasıyla birlikte Fischer İndole Sentezi için bir mekanizma öne sürdü . Bu mekanizmaya dayanarak ve Piloty'nin pirol sentezlerini çalıştırarak , çift tetrafenilpirol sentezlemek için bir yöntem sağladı. Piloty-Robinson Pirol Sentezi onların onuruna adlandırılmıştır.
Gertrude Robinson , Oxford Üniversitesi'ne taşındıktan sonra bitki pigmentleri üzerinde çalışmaya başladı ve kocasıyla birlikte antosiyaninler üzerine kapsamlı yayınlar yaptı . Bir bitkinin pigmentinin renginin bitki özsuyunun pH'ı ile ilgili olmadığını ilk gözlemleyen oydu ve lökoantosiyaninlerle ilgili çalışmalara öncülük etti . Ek olarak, antibiyotik özelliklerine sahip penisiline benzer bir molekül olan δ-heksenolaktonu sentezleyen ilk kişiydi . 1953'te Oxford Üniversitesi ona fahri yüksek lisans derecesi verdi .
Gertrude Robinson'ın kimyager olmasının yanı sıra 1921'de Marion ve 1926'da Michael olmak üzere iki çocuğu vardı. O hevesli bir dağcıydı, üretken bir gezgindi ve sık sık ev sahibesiydi. Belki de bitki pigmentleri üzerindeki çalışmalarına ilham veren o ve kocası da uzun yıllar bir bahçe işletti.
Bitki Genetiği
Antosiyaninler ve Kopigmentler
Çiçekler, meyveler ve yapraklar pigmentlerini antosiyaninlerden ve kopigmentlerden (tanenler ve flavonoller gibi ) alırlar . Kombinasyonlar, farklı gelişim aşamalarındaki çeşitli bitkilerin tam renklerini sağlar. Robinson'lar, antosiyaninlerin kopigmentlere farklı oranlarında kopigmentlerin farklı etkileri olduğunu bulmuşlar ve bunun, birlikte çözelti halindeyken gözlemledikleri antosiyanin komplekslerini parçalayan kopigmentlerden kaynaklandığını varsaymışlardır. Alkaliler veya ferrik klorür ile reaksiyonlardan sonra karışmayan çözeltilerdeki renk dağılımlarını karşılaştırarak bu pigmentleri incelediler .
lökoantosiyaninler
Robinsonlar, antosiyanidinler üreten ve çoğu bitkide bulunan renksiz moleküller olan lökoantosiyaninlerin yapısını araştırdı. Rosenheim aynı anda lökoantosiyaninleri keşfetti ve terimi icat etti. Lökoantosiyaninler, normal antosiyaninlerden daha fazla yerde (odun, ağaç kabuğu, fındık kabuğu, çiçek, meyve) bulunur.
Piloty-Robinson Pirol Sentezi
Adını ilk olarak Piloty'den alan bu tepkime, mekanizma üzerinde yaptıkları çalışmalardan dolayı Robinson adını da eklemiştir. Sentezin teknik olarak hangi Robinson'dan geldiği belli olmasa da, konuyla ilgili makale hem Gertrude hem de Robert tarafından yazılmıştır.
Genelleştirilmiş Sentez
Bu reaksiyon, azinleri 3,4-disübstitüe pirollere dönüştürmek için kullanılır .
Genelleştirilmiş Mekanizma
Robinson'ların önerdiği mekanizma.
Bununla birlikte, bazı sentezlerde birkaç sorun vardır. Piloty-Robinson reaksiyonu , reaktan, bir ketondan türetilen bir alifatik azin olduğunda, pirazolin oluşumu ile rekabet eder . Ayrıca, yüksek sıcaklıklar ve yüksek asidik çözeltiler altında aldehitlerden türetilen azinler kararlı değildir. Bu, bu yöntemi kullanarak 2,5-disübstitüe pirollerin (R=H olduğu yerde) oluşumunu engeller.
Modern Kullanımlar
Piloty-Robinson Sentezi tarafından üretilen piroller genellikle çok faydalı olmakla birlikte, yukarıda bahsedilen sorunlara ek olarak yüksek sıcaklıklar ve uzun reaksiyon süreleri gerektirdiğinden reaksiyonun kendisi her zaman uygun değildir, verim genellikle düşük veya orta düzeydedir. Modern yöntemler bu endişelerin bir kısmını hafifletmiştir.
Mikrodalga Işınlaması
Mikrodalga radyasyonu , reaksiyon için gerekli süreyi yaklaşık 3 günden 30-60 dakikaya düşürür. Ayrıca verimi etkileyebilir.
Katı Destekli
Katı destekli sentezler , daha kolay ve daha verimli bir çalışma ve saflaştırma sunar.
Fischer İndol Mekanizması
Robinsonlar, reaksiyonun p- toluidin gibi diğer aromatik aminlerin varlığında bozulmadan gittiğini göstererek Fischer İndol Mekanizması hakkında geçerli teorilerin çoğunu çürüttüler . Önerdikleri mekanizma budur (hidrojen kaymalarının asitte hidrojen değişimleri olarak da yorumlanabileceği).
Doymuş ve Doymamış Yağ Asitleri
Yüksek Yağ Asitlerinin Sentez Yöntemleri
Robinsons'un yağ asitlerinin sentezine yönelik yöntemlerinin dezavantajlarından biri, dialdehitin önemli bir bölümünün geri kazanılmasından kaynaklanan düşük verimdir. Gertrude Robinson'ın bu düşük verim için gerekçesi, aldehit ara maddesinin hidrolizdeki bir adım sırasında çıkan asetik asitten daha zayıf bir asit olduğuydu. Bu sorunu çözmezken, “olası en zayıf asitle ilişkili grup tarafından sübstitüe edilmiş bir etil asetoasetatın asilasyonu” ile geri kazanılan dialdehit verimini artırdı ve azalttı.
Bunun bir örneği, önemli bir asit olan 13-diketopalmitik asit aracılığıyla 10-ketotridekoik asidin sentezidir, çünkü indirgeme ve dehidrasyon ile aktif bir yumurtalık hormonu olan molekül haline gelir.
Gertrude Robinson, daha yüksek yağ asitlerinin sentezi için yöntemlerini kullanarak, Melissik asit olarak da bilinen n- triacontanoik asit ve 13-oksodotetracontanoik asit sentezledi.
Oleik asit
Robinson'lar, oleik asitte çift bağın yerini belirledi ve ayrıca sentezledi .
Robinson'ların Oleik Asit Sentezi
laktarik asit
Lactarius cinsinin mantarlarından izole edilen Laktarinik Asit'in bir ketostearik asit içerdiği gösterilmiştir. Robinson'lar, laktarik asit oksimi üzerinde bir Beckmann Dönüşümü yaparak bunun aslında 6-ketostearik asit olduğunu gösterdiler . Daha sonra etil sodio-2-asetil-n-tridekoat ve 5-karbetoksivaleril klorürün bir reaksiyonu yoluyla 6-ketostearik asit sentezlediler ve daha sonra laktarik asidin yapısını kanıtlamak için hidroliz ettiler.